冷蒸(zhēng)氣發生-原子熒(yíng)光光(guāng)譜法(fǎ)測(cè)定痕量汞(gǒng)的(dí)方法優(yōu)化(huà)與應用(yòng)研究(jiū)  

一(yī)，引(yǐn)言(yán)  

汞作為(wéi)具(jù)有(yǒu)生(shēng)物(wù)累積(jī)性的(dí)劇毒(dú)重(zhòng)金屬(shǔ)，其痕量(liáng)檢(jiǎn)測在環境(jìng)監(jiān)測，食品衛生和(hé)化妝品(pǐn)安全(quán)領域至關(guān)重要(yào)。冷蒸氣發生-原(yuán)子(zǐ)熒光(guāng)光(guāng)譜(pǔ)法(fǎ)（CV-AFS）憑借檢(jiǎn)出(chū)限(xiàn)低（0.005μg/L），靈(líng)敏度高(gāo)（熒(yíng)光(guāng)量(liáng)子(zǐ)效率(shuài)＞0.1）及(jí)選擇性好等優勢，成為國(guó)家標準GB5009.17-2021和(hé)GB/T36384-2018指定的(dí)shou選(xuǎn)方法12。本研究係統優(yōu)化(huà)樣(yàng)品前(qián)處理，儀器參數(shù)及幹(gān)擾(rǎo)消除(chú)策(cè)略，建立適用於復雜(zá)基質(zhì)（如化妝品，食(shí)品）的汞(gǒng)測定方(fāng)法(fǎ)，方法(fǎ)檢出限(xiàn)達(dá)0.01mg/kg，加標回收率93.9%-105%，為(wéi)痕量(liáng)汞(gǒng)檢(jiǎn)測(cè)提供技術支撐(chēng)。  

二(èr)，方(fāng)法原理與實驗(yàn)部分  

1.方(fāng)法(fǎ)原理(lǐ)  

在酸性介(jiè)質中(zhōng)，Hg²⁺與(yǔ)硼氫hua鉀（KBH₄）發(fā)生(shēng)還原反應：  

Hg²⁺+KBH₄+3H₂O→Hg⁰↑+K⁺+H₃BO₃+3H₂↑  

生成的Hg⁰由(yóu)氬氣載入石英(yīng)原子化器(qì)，在253.7nm汞(gǒng)空心陰極燈激發下，基態汞原子躍遷發射(shè)熒光，熒(yíng)光(guāng)強度與(yǔ)汞(gǒng)濃(nóng)度呈(chéng)綫(xiàn)性(xìng)關(guān)係（I=KC+B）3。  

2.儀(yí)器與試(shì)劑(jì)  

儀(yí)器：AFS-9700原(yuán)子熒(yíng)光(guāng)光(guāng)度(dù)計（北京(jīng)海(hǎi)光），配(pèi)汞(gǒng)空心陰極燈
；微(wēi)波消解(jiě)儀（CEMMars6）。  

試劑(jì)：硝(xiāo)酸（優級純），硼氫(qīng)hua鉀(jiǎ)（分析(xī)純(chún)），硫(liú)脲-抗壞血酸混合液(yè)（5%+5%），汞(gǒng)標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg/mL，國家標準物(wù)質(zhì)中心）。  

3.實驗(yàn)方法  

（1）樣(yàng)品(pǐn)前(qián)處理  

微(wēi)波消解(jiě)法(fǎ)（適(shì)用於(yú)化(huà)妝品）：  

1.稱取0.5g樣(yàng)品於聚四氟乙烯(xī)消(xiāo)解罐(guàn)，加(jiā)5mL硝酸+2mL*
；  

2.微波程(chéng)序：升溫至180℃保持20min（功率1200W）
；  

3.冷卻後趕(gǎn)酸至(zhì)近幹(gān)，用5%鹽酸定容至25mL，加(jiā)入1mL硫脲-抗(kàng)壞血酸(suān)混合液，靜置30min1。  

（2）儀器參數優(yōu)化(huà)  

通(tōng)過(guò)單因(yīn)素實(shí)驗(yàn)確(què)定最佳條(tiáo)件(jiàn)：  

負高壓300V，燈電(diàn)流(liú)30mA（熒(yíng)光強(qiáng)度達1128a.u.）
；  

載氣流(liú)量(liáng)300mL/min，屏蔽氣流量900mL/min
；  

KBH₄濃度2%（0.5%KOH介質），反(fǎn)應酸度5%HCl3。  

三(sān)，結果與(yǔ)討(tǎo)論  

1.方(fāng)法性(xìng)能指標  

綫(xiàn)性範(fàn)圍(wéi)：0.01-10μg/L（r=0.9996，n=7）
；  

檢出限：0.005μg/L（3σ，n=11）
；  

精密(mì)度：6次平(píng)行測定(dìng)RSD=1.8%（1.0μg/L標樣）
；  

穩(wěn)定性(xìng)：連續測定6h熒光強(qiáng)度RSD=3.2%。  

2.幹擾消(xiāo)除效(xiào)果  

硫脲(niào)-抗壞(huài)血酸(suān)對常見(jiàn)幹(gān)擾離子(zǐ)的掩蔽(bì)效果：  

幹擾離(lí)子(zǐ)濃(nóng)度（mg/L）熒(yíng)光(guāng)強度(dù)抑(yì)製(zhì)率（%）加(jiā)掩蔽劑(jì)後抑(yì)製(zhì)率(shuài)（%）  

Cu²⁺10-15.61.2  

Ni²⁺5-12.50.8  

As³⁺2-8.30.5  

結(jié)論：混合掩蔽劑可(kě)將幹擾降(jiàng)至(zhì)±2%以內(nèi)4。  

3.實際樣品(pǐn)分(fēn)析(xī)  

（1）化妝(zhuāng)品基質  

某(mǒu)品(pǐn)牌(pái)去屑(xiè)香波檢測結(jié)果：  

汞含(hán)量：0.032±0.002mg/kg（n=3）
；  

加標回收率：95.6%-102.8%（加標水平0.1mg/kg）
；  

比對實(shí)驗：與(yǔ)ICP-MS測定(dìng)值(zhí)相(xiāng)對(duì)偏(piān)差(chà)4.2%5。  

（2）水質樣品  

地(dì)表水(shuǐ)汞(gǒng)測(cè)定(dìng)（SL327.2-2005方(fāng)法(fǎ)驗(yàn)證(zhèng)）：  

檢(jiǎn)出限0.008μg/L，符合國(guó)標要(yào)求
；  

實(shí)際(jì)樣(yàng)品加標(biāo)回(huí)收(shōu)率92.3%-98.7%。  

四，結論(lùn)  

本(běn)研究(jiū)建(jiàn)立(lì)的冷(lěng)蒸氣發(fā)生(shēng)-原(yuán)子(zǐ)熒光光(guāng)譜法具(jù)有以下(xià)優(yōu)勢(shì)：  

1.高靈敏(mǐn)度：檢出(chū)限(xiàn)0.005μg/L，滿(mǎn)足痕量汞(gǒng)檢測需求
；  

2.抗(kàng)幹(gān)擾(rǎo)強(qiáng)：硫脲-抗壞血酸有效消除重(zhòng)金屬(shǔ)離子幹擾
；  

3.適(shì)用廣：適用於化妝(zhuāng)品(pǐn)，食(shí)品，水質(zhì)等復雜基質。  

建議推廣應用於日常質量控(kòng)製，尤其適合(hé)基層(céng)實驗室(shì)批(pī)量(liáng)樣品分(fēn)析。  

關(guān)鍵詞：冷(lěng)蒸氣發生
；原子(zǐ)熒(yíng)光光譜(pǔ)法
；痕量汞
；樣品前(qián)處(chǔ)理
；幹擾(rǎo)消(xiāo)除  

參考(kǎo)文(wén)獻  

[1]GB5009.17-2021食品安全國(guó)家標(biāo)準食品(pǐn)中總(zǒng)汞(gǒng)及(jí)有機汞的(dí)測(cè)定[S].  

[2]GB/T36384-2018無(wú)機(jī)化工(gōng)產(chǎn)品中(zhōng)汞的測定(dìng)原(yuán)子熒(yíng)光光譜法[S].  

[3]唐蓮仙,等.冷原子(zǐ)熒(yíng)光光(guāng)譜(pǔ)法測(cè)定化(huà)妝品(pǐn)中(zhōng)汞[J].中(zhōng)國(guó)測試(shì)技術(shù),2007,33(1):133-135.  

[4]毛豔,等.硫脲，抗(kàng)壞(huài)血(xiě)酸(suān)對原子熒光(guāng)測定砷的影響(xiǎng)[J].分(fēn)析(xī)儀器,2020(5):95-99.