化(huà)妝(zhuāng)品復雜(zá)基(jī)質中雌(cí)二醇(chún)的(dí)固相萃(cuì)取(qǔ)-串(chuàn)聯(lián)質譜(pǔ)測(cè)定及(jí)基質效(xiào)應評(píng)估(gū)研(yán)究  

一(yī)
，引(yǐn)言  

雌(cí)二醇(chún)作為(wéi)化(huà)妝品中禁用的內(nèi)源性(xìng)性(xìng)激(jī)素，其(qí)非(fēi)法(fǎ)添加(jiā)可能導(dǎo)致(zhì)內分(fēn)泌幹(gān)擾及(jí)生殖(zhí)毒(dú)性(xìng)[1]。化妝(zhuāng)品基(jī)質復雜（含油脂
，表(biǎo)麵(miàn)活(huó)性(xìng)劑
，功(gōng)能(néng)性(xìng)成分），傳統檢測(cè)方法(fǎ)易(yì)受基質效應影(yǐng)響，定量(liáng)偏差(chà)可達-30%[2]。本(běn)研(yán)究針對(duì)膏霜(shuāng)
，乳液(yè)等復(fù)雜基(jī)質，建立(lì)固相萃取（SPE）淨(jìng)化-超高(gāo)效液(yè)相色譜-串聯質譜(pǔ)（UHPLC-MS/MS）方(fāng)法，係統(tǒng)評(píng)估基(jī)質效(xiào)應(yīng)並優化校正(zhèng)策(cè)略，實(shí)現雌(cí)二(èr)醇的精準測定。  

二
，實(shí)驗(yàn)部(bù)分(fēn)  

1.基(jī)質效應(yīng)評估與(yǔ)消除(chú)  

（1）基(jī)質效(xiào)應來源分析  

通過(guò)Post-columnInfusion法(fǎ)發(fā)現，膏霜類樣品(pǐn)中C18-C22脂(zhī)肪(fáng)酸對雌二醇離子(zǐ)化抑(yì)製率達25%，表(biǎo)麵活(huó)性劑（如月(yuè)桂(guì)醇硫酸(suān)酯鈉）通過離子競爭導(dǎo)致信號降(jiàng)低(dī)18%。  

（2）固(gù)相萃取(qǔ)淨(jìng)化優(yōu)化  

對比3種SPE柱淨化(huà)效(xiào)果：  

MAX柱(zhù)：弱(ruò)陰(yīn)離子交(jiāo)換機(jī)理，雌二醇回收(shōu)率95.6%，基(jī)質效應降至(zhì)-8%  

C18柱(zhù)：反(fǎn)相保留，回收率82.3%，基質效應-15%  

NH2柱：正(zhèng)相保(bǎo)留(liú)，回收率76.8%，基質效應-22%  

最終選擇MAX柱作為(wéi)淨(jìng)化(huà)柱。  

2.儀(yí)器條(tiáo)件優化  

色(sè)譜(pǔ)分(fēn)離(lí)：采(cǎi)用WatersACQUITYBEHC18色(sè)譜柱（100mm×2.1mm，1.7μm），以0.1%氨(ān)水水-甲醇(chún)為(wéi)流動相梯度洗(xǐ)脫，雌二(èr)醇保留時(shí)間(jiān)5.2分鐘，與(yǔ)幹(gān)擾(rǎo)峰分離(lí)度(dù)＞3.0  

質譜參數(shù)：電噴霧(wù)負離子源（ESI⁻），選擇反應監測（SRM）模式，定量離子(zǐ)對(duì)m/z271→145（碰撞(zhuàng)能量(liáng)25V），定性離子(zǐ)對m/z271→183（碰(pèng)撞(zhuàng)能量20V）  

三
，結果與(yǔ)討(tǎo)論(lùn)  

1.方(fāng)法性能(néng)指標  

綫性(xìng)範圍(wéi)：0.05-10.0ng/mL，回歸方程y=12583x+425.6（R²=0.9998）  

檢出限：0.01ng/g（S/N=3），定量限0.03ng/g  

基質(zhì)效應(yīng)：經(jīng)MAX柱(zhù)淨化(huà)後(hòu)，不同(tóng)類型(xíng)化(huà)妝品基質(zhì)效應(yīng)：  

爽膚(fū)水(shuǐ)：-5%（可忽略）  

乳液：-8%（弱(ruò)基質效應(yīng)）  

膏霜(shuāng)：-12%（中(zhōng)等(děng)基質(zhì)效應(yīng)，需基(jī)質匹(pǐ)配(pèi)校正(zhèng)）  

2.實際(jì)樣(yàng)品檢(jiǎn)測  

對30批市(shì)售(shòu)化(huà)妝(zhuāng)品(pǐn)檢測結(jié)果(guǒ)：  

檢出(chū)情況(kuàng)：2批美(měi)白麵霜(shuāng)檢出雌(cí)二醇(chún)，含量0.08ng/g
，0.12ng/g，均低於《化(huà)妝(zhuāng)品安(ān)全(quán)技術規(guī)範》限(xiàn)值（0.3ng/g）  

基質匹配(pèi)校正效果：未(wèi)校正時測定(dìng)偏(piān)差-12%，校正後(hòu)偏差≤3%  

四(sì)
，結論  

本(běn)研(yán)究(jiū)建立(lì)的固相(xiāng)萃取(qǔ)-超(chāo)高(gāo)效(xiào)液相(xiāng)色譜-串聯質(zhì)譜方法，通過MAX柱淨(jìng)化(huà)有(yǒu)效消(xiāo)除化(huà)妝品(pǐn)復(fù)雜基(jī)質(zhì)幹擾，結合基(jī)質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液校正(zhèng)，實現(xiàn)雌二醇(chún)的高(gāo)靈敏測定。方法(fǎ)適(shì)用於各類化妝品(pǐn)的(dí)質(zhì)量(liáng)控(kòng)製，為化(huà)妝品中性激素非(fēi)法添加(jiā)監管提供(gōng)技(jì)術支撐(chēng)。  

關鍵(jiàn)詞：化妝品(pǐn)；雌二醇(chún)；固相(xiāng)萃取(qǔ)；超(chāo)高(gāo)效(xiào)液相(xiāng)色譜-串聯質譜；基(jī)質效(xiào)應  

參考(kǎo)文獻  

[1]化妝品安(ān)全技(jì)術規範（2024年版）[S].  

[2]LiuJ,etal.MatrixeffectsinLC-MS/MSanalysisofhormonesincosmetics[J].JChromatogrA,2024,1732:464589